隨著天然與人工分子篩在化工行業(yè)的應(yīng)用的推廣,以及各方面的生產(chǎn)要求的提高,促使分子篩的研究成為當(dāng)今的熱門(mén)。作為初學(xué)者,本文主要圍繞Zeolite與分子篩的不同應(yīng)用分別從二者的概念、特征、結(jié)構(gòu)、性能、用途等幾個(gè)方面闡述分子篩與沸石的區(qū)別。
一、沸石與分子篩在概念特征上的區(qū)別
1932年,McBain提出了“分子篩”的概念。表示可以在分子水平上篩分物質(zhì)的多孔材料。Zeolite只是分子篩的一種,因?yàn)榉惺诜肿雍Y中最具代表性,所以“沸石”和“分子篩”這兩個(gè)詞容易被初學(xué)者搞混。
人造沸石是:磺酸化聚苯乙烯;
天然沸石:鋁硅酸鈉。
沸石族礦物常見(jiàn)于噴出巖,特別是玄武巖的孔隙中,也見(jiàn)于沉積巖、變質(zhì)巖及熱液礦床和某些近代溫泉沉積中。國(guó)投盛世公司旗下?lián)碛袃蓚€(gè)高品位沸石礦采礦權(quán),年批準(zhǔn)采礦量110萬(wàn)噸,可擴(kuò)展儲(chǔ)量15億噸,高品位沸石儲(chǔ)量占全國(guó)70%以上,位居全國(guó)第一。
Molecular sieve是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽,由硅氧四面體或鋁氧四面體通過(guò)氧橋鍵相連而形成的分子尺寸大小(通常為0.3nm至2.0 nm)的孔道和空腔體系,從而具有篩分分子的特性。
然而隨著分子篩合成與應(yīng)用研究的深入,研究者發(fā)現(xiàn)了磷鋁酸鹽類(lèi)分子篩,并且分子篩的骨架元素(硅或鋁或磷)也可以由B、Ga、Fe、Cr、Ge、Ti、V、Mn、Co、Zn、Be和Cu等取代,其孔道和空腔的大小也可達(dá)到2 nm以上,因此分子篩按骨架元素組成可分為硅鋁類(lèi)分子篩、磷鋁類(lèi)分子篩和骨架雜原子分子篩;
按孔道大小劃分,孔道尺寸小于2 nm、2~50 nm和大于50 nm的分子篩分別稱(chēng)為微孔、介孔和大孔分子篩。
由于具有較大的孔徑,成為較大尺寸分子反應(yīng)的良好載體,但介孔材料的孔壁為非晶態(tài),致使其水熱穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性尚不能滿足石油化工應(yīng)用所需的苛刻條件。
由于含有電價(jià)較低而離子半徑較大的金屬離子和化合態(tài)的水,水分子在加熱后連續(xù)地失去,但晶體骨架結(jié)構(gòu)不變,形成了許多大小相同的空腔,空腔又有許多直徑相同的微孔相連,這些微小的孔穴直徑大小均勻,能把比孔道直徑小的分子吸附到孔穴的內(nèi)部中來(lái),而把比孔道大的分子排斥在外,因而能把形狀直徑大小不同的分子,極性程度不同的分子,沸點(diǎn)不同的分子,飽和程度不同的分子分離開(kāi)來(lái),即具有“篩分”分子的作用,故稱(chēng)為分子篩。
目前分子篩在冶金,化工,電子,石油化工,天然氣等工業(yè)中廣泛使用。
二,沸石與分子篩在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別
Zeolite有很多種,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的就有36種。它們的共同特點(diǎn)就是具有架狀結(jié)構(gòu),就是說(shuō)在它們的晶體內(nèi),分子像搭架子似地連在一起,中間形成很多空腔。因?yàn)樵谶@些空腔里還存在很多水分子,因此它們是含水礦物。這些水分在遇到高溫時(shí)會(huì)排出來(lái),比如用火焰去燒時(shí),?大多數(shù)沸石便會(huì)膨脹發(fā)泡,像是沸騰一般。
沸石的名字就是這么得來(lái)的。不同的沸石具有不同的形態(tài),如方沸石和菱沸石一般為軸狀晶體,片沸石和輝沸石則呈板狀,絲光沸石又成了針狀或纖維狀等等。
各種沸石如果內(nèi)部純凈的話,它們應(yīng)該是無(wú)色或白色,但是如果內(nèi)部混入了其他雜質(zhì),便會(huì)顯出各種淺淺的顏色來(lái)。
沸石還具有玻璃樣的光澤。我們知道沸石中的水分可以跑出來(lái),但這并不會(huì)破壞沸?石內(nèi)部的晶體結(jié)構(gòu)。因此,它還可以再重新吸收水或其他液體。于是,這也成了人們利用沸石的一個(gè)特點(diǎn)。
我們可以用沸石來(lái)分離煉油時(shí)產(chǎn)生的一些物質(zhì),可以讓它使空氣變得干燥,可以讓它吸附某些污染物,凈化和干燥酒精等等。
沸石礦物有很廣的分布。特別多見(jiàn)于由火山碎屑形成的沉積巖石中,在土壤中也有發(fā)現(xiàn)。
Molecular sieve是一種具有立方晶格的硅鋁酸鹽化合物。分子篩具有均勻的微孔結(jié)構(gòu),它的孔穴直徑大小均勻,這些孔穴能把比其直徑小的分子吸附到孔腔的內(nèi)部,并對(duì)極性分子和不飽和分子具有優(yōu)先吸附能力,因而能把極性程度不同,飽和程度不同,分子大小不同及沸點(diǎn)不同的分子分離開(kāi)來(lái),即具有“篩分”分子的作用,故稱(chēng)分子篩。由于分子篩具有吸附能力高,熱穩(wěn)定性強(qiáng)等其它吸附劑所沒(méi)有的優(yōu)點(diǎn),使得分子篩獲得廣泛的應(yīng)用。
三、沸石與分子篩的特征區(qū)別
分子篩為粉末狀晶體,有金屬光澤,硬度為3~5,相對(duì)密度為2~2.8。
天然沸石有顏色,合成沸石為白色,不溶于水,熱穩(wěn)定性和耐酸性隨著SiO2/Al2O3組成比的增加而提高。
分子篩有很大的比表面積,達(dá)300~1000m2/g,內(nèi)晶表面高度極化,為一類(lèi)高效吸附劑,也是一類(lèi)固體酸,表面有很高的酸濃度與酸強(qiáng)度,能引起正碳離子型的催化反應(yīng)。當(dāng)組成中的金屬離子與溶液中其他離子進(jìn)行交換時(shí),可調(diào)整孔徑,改變其吸附性質(zhì)與催化性質(zhì),從而制得不同性能的分子篩催化劑。
沸石是沸石族礦物的總稱(chēng),是一種含水的堿金屬或堿土金屬的鋁硅酸礦物。按沸石礦物特征分為架狀、片狀、纖維狀及未分類(lèi)四種,按孔道體系特征分為一維、二維、三維體系。
任何沸石都由硅氧四面體和鋁氧四面體組成。四面體只能以頂點(diǎn)相連,即共用一個(gè)氧原子,而不能“邊”或“面”相連。鋁氧四面體本身不能相連,其間至少有一個(gè)硅氧四面體。而硅氧四面體可以直接相連。硅氧四面體中的硅,可被鋁原子置換而構(gòu)成鋁氧四面體。但鋁原子是三價(jià)的,所以在鋁氧四面體中,有一個(gè)氧原子的電價(jià)沒(méi)有得到中和,而產(chǎn)生電荷不平衡,使整個(gè)鋁氧四面體帶負(fù)點(diǎn)。為了保持中性,必須有帶正電的離子來(lái)抵消,一般是由堿金屬和堿土金屬離子來(lái)補(bǔ)償,如Na、Ca及Sr、Ba、K、Mg等金屬離子。
由于沸石具有獨(dú)特的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和結(jié)晶化學(xué)性質(zhì),因而使沸石擁有多種可供工農(nóng)業(yè)利用的特性。世界上已發(fā)現(xiàn)的天然沸石一般為淺灰色,有時(shí)為肉紅色。拿在手上明顯感到比一般石頭輕,這是因?yàn)榉惺瘍?nèi)部充滿了細(xì)微的孔穴和通道,比蜂房要復(fù)雜得多。
假如把沸石比作旅館,那么1立方微米的這種“超級(jí)旅館”內(nèi)竟有100萬(wàn)個(gè)“房間”!的這些房間能根據(jù)“旅客”(分子和離子)的性別、高矮、胖瘦、嗜好的不同自動(dòng)開(kāi)門(mén)或擋駕,絕對(duì)不會(huì)讓“胖子”到“瘦子”的房間去,也不會(huì)使高個(gè)子與矮個(gè)子同住一室。根據(jù)沸石的這一特性,人們用它來(lái)篩選分子,獲得很好的效果。這對(duì)在工業(yè)廢液中回收銅、鉛、鎘、鎳、鉬等金屬微粒具有特別重要的意義。
沸石具有吸附性、離子交換性、催化和耐酸耐熱等性能,因此被廣泛用作吸附劑、離子交換劑和催化劑,也可用于氣體的干燥、凈化和污水處理等方面。沸石還具有“營(yíng)養(yǎng)”價(jià)值。在飼料中添加5%的沸石粉,能使禽畜生長(zhǎng)加快,體壯肉鮮,產(chǎn)蛋率高。 由于沸石的多孔性硅酸鹽性質(zhì),小孔中存有一定量的空氣,常被用于防暴沸。在加熱時(shí),小孔內(nèi)的空氣逸出,起到了氣化核的作用,小氣泡很容易在其邊角上形成。
四、沸石與分子篩的用途
1.沸石的用途
吸附劑和干燥劑?催化劑?洗滌劑
其他用途:(污水處理、土壤改良劑、飼料添加劑)?天然沸石是一種新興材料,被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防等部門(mén),并且它的用途還在不斷地開(kāi)拓。沸石被用作離子交換劑、吸附分離劑、干燥劑、催化劑、水泥混合材料。在石油、化學(xué)工業(yè)中,用作石油煉制的催化裂化、氫化裂化和石油的化學(xué)異構(gòu)化、重整、烷基化、歧化;氣、液凈化、分離和儲(chǔ)存劑;硬水軟化、海水淡化劑;特殊干燥劑(干燥空氣、氮、烴類(lèi)等)。在輕工行業(yè)用于造紙、合成橡膠、塑料、樹(shù)脂、涂料充填劑和素質(zhì)顏色等。在國(guó)防、空間技術(shù)、超真空技術(shù)、開(kāi)發(fā)能源、電子工業(yè)等方面,用作吸附分離劑和干燥劑。在建材工業(yè)中,用作水泥水硬性活性摻和料,燒制人工輕骨料,制作輕質(zhì)高強(qiáng)度板材和磚。在農(nóng)業(yè)上用作土壤改良劑,能起保肥、保水、防止病蟲(chóng)害的作用。在禽畜業(yè)中,作飼料(豬、雞)的添加劑和除臭劑等,可促進(jìn)牲口成長(zhǎng),提高小雞成活率。在環(huán)境保護(hù)方面,用來(lái)處理廢氣、廢水,從廢水廢液中脫除或回收金屬離子,脫除廢水中放射性污染物。?在醫(yī)學(xué)上沸石用于血液、尿中氮量的測(cè)定。沸石還被開(kāi)發(fā)成為保健用品,用于抗衰老,去除體內(nèi)積累的重金屬。在生產(chǎn)中沸石常用于砂糖的精制。?新型墻材(加氣混凝土砌塊)原料?隨著實(shí)心粘土磚逐步
退出舞臺(tái),新型墻材料應(yīng)用比例目前已達(dá)到80%墻體材料生產(chǎn)企業(yè)以粉煤灰、陶粒、爐渣、輕質(zhì)工業(yè)廢渣、重質(zhì)建筑垃圾、沸石等為主料,積極開(kāi)發(fā)新型墻體材料。
分子篩最常用的有:
(一)、3A分子篩
化學(xué)式:2/3K2O1/3Na2OAl2O32SiO29/2H2O
再生:
1、脫除水分:視再生氣的壓力、溫度、含水量而定。一般情況下,200~350℃干燥氣體在0.3~0.5Kg/平方厘米壓力下,通過(guò)分子篩床層3~4小時(shí),使出口溫度到110~180℃,冷卻。
2、脫有機(jī)物:用水蒸氣代替有機(jī)物,然后脫除水份。 儲(chǔ)存:
室溫,相對(duì)濕度不大于90%的室內(nèi):避免水、酸、堿、隔絕空氣,密閉保存。
包裝:
30Kg密封鋼桶、150Kg密封鋼桶,130Kg密封鋼桶(條狀)。
(二)、4A分子篩
化學(xué)式:Na2OAl2O32SiO29/2H2O?硅鋁比:SiO2/ Al2O3≈2
有效孔徑:約4?
應(yīng)用:主要用于天然氣以及各種化工氣體和液體、冷凍劑、藥品、電子材料及易變物質(zhì)的干燥,氬氣純化,甲烷、乙烷、丙烷的分離。?主要技術(shù)指標(biāo):
(三)、5A分子篩
化學(xué)式:3/4CaO1/4Na2OAl2O32 SiO29/2H2O?硅鋁比:SiO2/ Al2O3≈2?有效孔徑:約5?
應(yīng)用:主要用于正異構(gòu)烷烴的分離,氧氮分離,化工、石油天然氣、氨分解氣體和其他工業(yè)氣體及液體的干燥和精制。
主要技術(shù)指標(biāo):
包裝:
30Kg密封鋼桶 、150Kg密封鋼桶,130Kg密封鋼桶(條狀)。
(四)、10X?分子篩
化學(xué)式:4/5CaO1/5Na2OAl2O3(2.8±0.2) SiO2(6-7)H2O?硅鋁比:SiO2/ Al2O3≈2.6-3.0?有效孔徑:約9?
應(yīng)用:主要用于吸附分離芳烴及石蠟精制。?主要技術(shù)指標(biāo):
2、脫有機(jī)物:用水蒸氣代替有機(jī)物,然后脫除水份。 儲(chǔ)存:
室溫,相對(duì)濕度不大于90%的室內(nèi):避免水、酸、堿、隔絕空氣,密閉保存。 包裝:
30Kg密封鋼桶、150Kg密封鋼桶。 (五)、13X分子篩
化學(xué)式:Na2OAl2O3(2.8±0.2)SiO2(6-7)H2O?硅鋁比:SiO2/AL2O3≈2.6-3.0?有效孔徑:約10?
應(yīng)用:主要用于氣體的干燥與凈化,空分裝置原料氣的凈化(同時(shí)去除H2O和CO2),液態(tài)碳?xì)浠衔锖吞烊粴獾拿摿颍ㄈコ蚧瘹浜土虼迹呋瘎┹d體。
主要技術(shù)指標(biāo):
(六)、13XAPG分子篩
應(yīng)用:主要用于大中型空分裝置原料的凈化(同時(shí)去除H2O和CO2)及部份碳?xì)浠衔铮烊粴狻⒁夯蜌狻⒁簯B(tài)烴的干燥和脫硫;常用氣體干燥。
沸石與分子篩的主要區(qū)別:
主要區(qū)別是在他們的用途上,沸石一般是天然的,孔徑大小不一,只要有空泡就可以防止爆沸。而分子篩的功能要高級(jí)的多,比如篩選分子、做催化劑、緩釋催化劑等,因而對(duì)孔徑有一定的要求,經(jīng)常是人工合成的。