沸石作為一種具有獨特結構的催化劑在煉油與石化生產過程中得到很好的應用。同時沸石在催化裂化、加氫裂化與加氫精制、異構化、烷基化加工過程以及乙苯、異丙苯、直鏈烷基苯、己內酰胺等石化產品生產中的應用取得新的進展。此后沸石催化劑無毒無害的特性及其相關綠色工藝適應環保發展被得到越來越廣泛的應用和認可。
1960年WeisePB提出沸石分子篩規整結構的“擇形催化”概念之后,1962年首次將X沸石分子篩用于催化裂化過程,從而使催化裂化工藝發生質的飛躍,成為催化劑發展史上的一個里程碑。20世紀70年代,美孚公司開發的ZSM25沸石分子篩催化劑又成功應用于多種煉油和石化工藝,使沸石催化劑又進入一個新的發展階段。
隨著燃料油質量標準要求越來越高,以及針對石化產品生產工藝不斷提出的環保要求,促使人們致力于改進煉油與石化生產工藝,并積極開發新型環境友好的催化劑。沸石由于對人體無害、使用后不會造成新的環境污染,且具有活性高、選擇性好和容易再生等特點,在各種烴類轉化中顯示出明顯的優勢。
新開發的SAPO(結構類似于菱沸石的結晶磷硅鋁酸鹽)、β沸石和MCM222等沸石催化劑及相應工藝,降低了汽油、柴油等車用燃料燃燒后尾氣對環境的污染,減少了石化生產過程中有毒、有害副產物和廢棄物的排放和處理量,為石化工業實現綠色環保目標提供了可靠的技術支持。
- 沸石已經用于煉油與石化生產過程的沸石催化劑及其工藝;
- 60年代初分子篩裂化催化劑的發明,引發了煉油工業的一場技術革命;
- 70年代發現ZSM-5分子篩的擇形性,使得重要的石油煉制和石油化工新工業過程(乙苯生產、甲苯歧化、重油脫蠟等)開發成功;
- 80年代TS-1變價元素雜原子分子篩的出現使分子篩“氧化催化”的領域異?;钴S;
- 近年來分子篩在“環保催化”中應用亦發展很快。
分子篩在工業催化過程的成功應用激勵了分子篩合成、改性、表征、應用研究的廣泛開展。分子篩改性最基本的辦法是通過二次合成、雜原子同晶取代等途徑,改變其骨架組成。AEM對檢測納米級范圍的元素及其組成變化十分有利。
70年代煉油工業面臨渣油加工和高辛烷值汽油生產的問題。FCC催化劑必須具有高的水熱穩定性、抗重金屬污染、減少積炭生成、抑制氫轉移反應等特點。
人們發現Y分子篩經脫鋁,提高其骨架Si/Al比會帶來一系列結構和化學性質的變化,包括晶胞收縮、表面酸中心濃度降低、酸中心強度增加、酸中心分布分散、同時產生二次中孔。這些正適應煉油催化劑性能新的要求。脫鋁Y分子篩已被廣泛用作FCC催化劑活性組份。
實際上因晶化時間較長,工業規模直接合成具有Si/Al比大于5的Y沸石是十分困難的。所以合成后脫鋁或用模板劑是僅有可能制備高Si超穩YZeolite的方法。
脫鋁Y分子篩最先由Grace公司的Mcdanniel和Maher于1968年提出的,在有水蒸汽存在條件下,NH4Y分子篩經高溫焙燒制得,稱超穩Y分子篩(USY)。
目前,制備脫鋁Y分子篩的方法主要有:水熱深床處理(工業大規模生產采用此種方法);化學法(液相或氣相)脫鋁;水熱-化學法等。