多級孔ZSM-5沸石分子篩具有十分優(yōu)異的催化擇形性能,并且在化工領(lǐng)域中對大分子反應有著良好的擴散性能,因此其現(xiàn)代合成工藝受到業(yè)內(nèi)人士的廣泛關(guān)注。
ZSM-5沸石有著特殊的三維孔道結(jié)構(gòu)與能夠不斷調(diào)整變化的酸性位,所以是一種較為重要的擇形Zeolite材料。但是傳統(tǒng)ZSM-5沸石由于受到其微孔徑的限制,因此會影響到大分子進入到微孔孔道中進行反應,同時也會使得一些大分子反應物與生成物在分子篩孔道內(nèi)的擴散阻力加大,導致在一些石油化工催化反應加工過程中,ZSM-5沸石會因積碳受到影響,最終使得加工工藝效率較低。面對這種問題,研究人員通常會通過優(yōu)化合成方式來對ZSM-5沸石進行介孔分子篩加工亦或制備納米級的ZSM-5沸石,但是結(jié)合實際運用,納米?ZSM-5?沸石存在熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性較差同時分離困難等問題,因此制備多級孔的ZSM-5沸石分子篩成為目前最有效的方法。多級孔的ZSM-5沸石分子篩能夠有效保留微孔分子篩中可以調(diào)變的酸性、水熱穩(wěn)定性等優(yōu)點,并且也可以通過沸石分子篩引入部分介孔克服了沸石自身易傳質(zhì)亦擴散的限制條件,因此目前廣泛應用于不同的石油化工催化領(lǐng)域。
在制備工藝中,多級孔?ZSM-5的沸石分子篩主要通過后處理法來進行制備,具體來說,其可以通過酸或堿性試劑以及水熱處理等方法對分子篩的骨架原子進行選擇性脫除從而引入一定量晶內(nèi)介孔。對于ZSM-5?沸石分子篩而言,主要才用的是脫硅處理法,其可以利用堿性試劑選擇性脫除ZSM-5?分子篩的骨架硅原子來引入晶內(nèi)介孔結(jié)構(gòu)。與無機堿相比來說,通過脫硅處理的方式可以更加溫和,具有較強的可控性。Abelló采用了四丙基氫氧化銨( TPAOH)?和四丁基氫氧化銨?( TBAOH)?來處理ZSM-5沸石分子篩, 發(fā)現(xiàn)了季銨鹽陽離子能夠吸附在分子篩骨架表面能夠起到一定的保護作用,進而降低了OH–,對骨架硅的溶解速率并避免鋁原子補位, 實現(xiàn)對脫硅改性程度的控制(處理過程對比如上圖所示) 。
與傳統(tǒng)ZSM-5沸石分子篩相比,多級孔 ZSM-5沸石分子篩由于引入了大量的介孔,因此在石油化工領(lǐng)域具有較好的催化活性,并且提升了選擇性、穩(wěn)定性,因此成為如今化工領(lǐng)域內(nèi)相對理想的苯、甲醇烷基化的催化劑,具有良好的推廣與應用前景。