沸石的性質(zhì)與作用原理
沸石(zeolite)是一種礦石,最早發(fā)現(xiàn)于1756年。瑞典的礦物學(xué)家克朗斯提(Cronstedt)發(fā)現(xiàn)有一類天然硅鋁酸鹽礦石在灼燒時(shí)會產(chǎn)生沸騰現(xiàn)象,因此命名為“沸石”(瑞典文zeolit)。在希臘文中意為“沸騰”(zeo)的“石頭”(lithos)。此后,人們對沸石的研究不斷深入。
沸石是沸石族礦物的總稱,是一種含水的堿金屬或堿土金屬的鋁硅酸礦物。按沸石礦物特征分為架狀、片狀、纖維狀及未分類四種,按孔道體系特征分為一維、二維、三維體系。任何天然沸石都由硅氧四面體和鋁氧四面體組成。四面體只能以頂點(diǎn)相連,即共用一個(gè)氧原子,而不能“邊”或“面”相連。鋁氧四面體本身不能相連,其間至少有一個(gè)硅氧四面體。而硅氧四面體可以直接相連。硅氧四面體中的硅,可被鋁原子置換而構(gòu)成鋁氧四面體。但鋁原子是三價(jià)的,所以在鋁氧四面體中,有一個(gè)氧原子的電價(jià)沒有得到中和,而產(chǎn)生電荷不平衡,使整個(gè)鋁氧四面體帶負(fù)電。為了保持中性,必須有帶正電的離子來抵消,一般是由堿金屬和堿土金屬離子來補(bǔ)償,如Na、Ca及Sr、Ba、K、Mg等金屬離子。
離子交換性是沸石巖重要性質(zhì)之一。在沸石晶格中的空腔(孔穴)中K、Na、Ca等陽離子和水分子與格架結(jié)合得不緊,極易與其周圍水溶液里的陽離子發(fā)生交換作用,交換后的沸石晶格結(jié)構(gòu)也不被破壞。據(jù)查證,國內(nèi)斜發(fā)沸石巖對NH4+離子的總交換容量在50~220 mmol/100g之間變化,對K+離子的總交換容量一般為9~26mg/g,極少數(shù)在9mg/g以下。而絲光沸石巖對NH4+離子的總交換容量一般為50~188.73 mmol/100g,K+離子的總交換容量一般為1~9mg/g,極少數(shù)在9mg/g以上。故斜發(fā)沸石巖和絲光沸石巖的NH4+離子交換容量均較高,但絲光沸石巖的K+離子交換容量大大低于斜發(fā)沸石巖,這是由其內(nèi)部結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)決定的。
據(jù)國內(nèi)外某些文獻(xiàn)報(bào)道,斜發(fā)沸石和絲光沸石對陽離子的選擇性交換順序?yàn)椋孩賶A金屬交換序列為Cs+1>Rb+1>NH4+>K+1>Na+1>Li+1②堿土金屬交換序列為Ba+2>Sr+2>Ca+2>Mg+2。斜發(fā)沸石能選擇交換某些重金屬,對Na的順序依次為Ba>Pb>Cd>Zn>Cu,因而可用于除去重金屬離子。斜發(fā)沸石對Cs和Sr的選擇性交換能力,使其能用于除去放射性廢料中的Cs137和Sr90。河北省獨(dú)石口斜發(fā)沸石巖對Cs137的選擇交換容量為0.15~0.25mg/g,并能分離回收純度達(dá)99.5%的Cs137。
方沸石中的Na+易于被Ag、Ti、Pb等交換。吉林省石棚公社晚侏羅統(tǒng)鹽堿湖火山碎屑巖型方沸石巖,其方沸石含量30~50%,其孔徑2.6?,小于NH4+離子的直徑(NH4+離子直徑2.86?),因而對NH4+交換容量非常低(只有10~30mmol/100g)。但對離子直徑<2.60?的Cu、Cr、Cd等有較高的陽離子交換容量。據(jù)悉,日本曾用方沸石除去Cu2+、Cd2+等。沸石的陽離子交換量改變出現(xiàn)一個(gè)最高峰值,其粒度范圍在10-20μm之間。
沸石在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用
(1)?沸石粉用于復(fù)混肥添加劑
鈣鉀型斜發(fā)沸石是眾多種沸石的一種,它適宜農(nóng)作物栽培,它是含有鉀、鈣、鎂等多種金屬離子由硅氧四面體和鋁氧四面體構(gòu)成的架狀侶硅酸鹽礦物,是氨離子、鉀離于、鈣離子、鎂離子等多種金屬離子的高效離子交換劑,并首先吸咐氨離子, 對氮、磷、 鉀等具有吸附、分離雙向調(diào)節(jié)作用。它的另一個(gè)性能是吸附牲強(qiáng)或易于極化的分子,對水的親和力最強(qiáng)。由于鈣-鉀型性發(fā)沸石具有這些獨(dú)特的化學(xué)和物理性能,所以早已被人們成功的應(yīng)用于肥料生產(chǎn)和農(nóng)作物栽培。例如國投盛世研發(fā)的沸石土壤修復(fù)劑具有極強(qiáng)的吸附性、離子交換性、催化性、耐酸堿性、耐輻射性,無毒無害無殘余,對土壤污染治理、改善土壤貧瘠化、鹽漬化、解決土壤板結(jié)等題具有顯著效果。
這種沸石粉與肥料接觸過程中,肥料中的氨離子、鉀離子被交換到沸石結(jié)晶格架中的微孔和通道中,披農(nóng)作物養(yǎng)份交換后的沸石,對農(nóng)作物能起到離子化肥的作用,并在土壤中緩慢的釋放養(yǎng)份,具有保持肥效持久性,減少肥料損失,提高肥料利用率和減輕肥料對農(nóng)作物的傷害作用。
(2)沸石用于土壤改良
鈣-鉀型斜發(fā)沸石在土壤中能提高土壤離子的交換能力,提高土壤養(yǎng)份含量的利用率.降低土壤粘性,提高透水性、保水性、保肥性、改善土壤理化性質(zhì)、提高土壤有效養(yǎng)分含量、調(diào)節(jié)土壤酸堿性,可有效的改良土壤,對于提高肥料廠和農(nóng)民的經(jīng)濟(jì)效益、效果顯著。
(3)沸石用于有機(jī)肥除臭
利用這種沸石對極性分子吸附的性質(zhì),可作為有機(jī)肥料的除臭劑。